In der Industrie erfolgt die Herstellung von Polyesterpolyolen hauptsächlich im Batch-Verfahren.
In der ersten Stufe werden die Polyole (Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, 1,4-Butandiol usw.) mit den Disäuren (Phthalsäure, Adipinsäure, halogenierte Phthalsäure usw.) oder Anhydriden (Phthalsäureanhydrid usw.) bei 140 - 200 Grad durch Veresterung und Polykondensation umgesetzt Reaktionen. Die Temperatur am Kopf des Fraktionierungsturms wird auf 100 - 102 Grad geregelt. Nach dem Abziehen des größten Teils des Nebenproduktwassers bei Normaldruck wird die Reaktion 1 - 2 Stunden lang bei 200 - 230 Grad gehalten. Zu diesem Zeitpunkt ist der Säurewert im Allgemeinen auf 20 - 30 mg KOH/g gesunken.
In der zweiten Stufe wird Vakuum angelegt und der Vakuumgrad schrittweise erhöht. Das Spurenwasser und überschüssige Polyole werden unter reduziertem Druck entfernt, wodurch die Reaktion in Richtung der Bildung von Polyesterpolyolen mit niedrigem Säurewert ablaufen kann, was als „Vakuumschmelzverfahren“ bezeichnet werden kann. Alternativ können zur Entfernung des Wassers kontinuierlich Inertgase wie Stickstoff eingeleitet werden, sogenanntes „Trägergas-Schmelzverfahren“. Dem Reaktionssystem kann ein mitkochendes Lösungsmittel wie Toluol zugesetzt werden, und das erzeugte Wasser wird während des Rückflusses von Toluol langsam mithilfe eines Wasserabscheiders entfernt. Diese Methode wird als „Ko-kochende Destillationsmethode“ bezeichnet.
Verschiedene Arten von Polyesterpolyolen weisen aufgrund ihrer unterschiedlichen Art oder Herstellungsverfahren unterschiedliche Eigenschaften auf. Die verschiedenen wichtigen Indikatoren für Polyesterpolyole sind Hydroxylzahl, Säurezahl, Feuchtigkeitsgehalt, Viskosität, Molekulargewicht, Dichte und Farbe.
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